Lần đầu tiên Milan đối đầu Barca ở Cúp C1/Champions League là ở mùa 1959/60 trong khuôn khổ vòng 1/8. Ở trận lượt đi tại San Siro, Barca đã hạ chủ nhà Milan 2-0 với các bàn thắng của Verges và Luis Suarez. Trong trận tái đấu, Barca của Helenio Herrera tiếp tục thể hiện sức mạnh áp đảo khi đè bẹp Milan 5-1 trên sân nhà.
Phải chờ tới 35 năm sau, hai đội mới lại gặp nhau ở Cúp C1/Champions League và lần này là trong trận Chung kết tại Athens năm 1994. Barca khi đó được coi là một “Dream Team” của Johan Cruyff và gần như không có đối thủ. Tuy vậy, họ đã bất ngờ thảm bại tới 0-4 trước Milan của Fabio Capello.
Clip trận Chung kết Champions League năm 1994:

Bạn cài Flash Player để xem được Clip này.
Clip trận hòa 3-3 giữa Milan và Barca, trận đấu mà Rivaldo lập một hat-trick:
Ngay trong mùa giải sau đó, Barca đã có cơ hội báo thù Milan khi hai đội đụng nhau ở Bán kết. Barca thắng 1-0 ngay tại San Siro ở lượt đi nhờ bàn thắng duy nhất của Giuly, nên kết quả hòa 0-0 trong trận lượt về là đủ để họ giành quyền vào Chung kết với Arsenal.
Clip trận lượt đi Bán kết mùa 2005-06:
Milan suýt chút nữa đã đòi nợ thành công khi hai đội gặp nhau ở vòng 1/8 mùa trước khi đội bóng của Max Allegri thắng 2-0 ở trận lượt đi tại San Siro. Tuy vậy, Milan đã không thể bảo vệ được lợi thế khi hành quân tới Camp Nou. Họ thua tan nát 0-4 với sự xuất sắc của Messi, tác giả của một cú đúp.
Clip trận Barca thắng Milan 4-0 với cú đúp của Messi: